黄素蛋白种类很多,其辅基有两种,一种为黄素单核苷酸(FMN),另一种为黄素腺嘌呤二核苷酸(FAD),两者均含核黄素(维生素B2),此外FMN尚含一分子磷酸,而FAD则比FMN多含一分子腺苷酸(AMP),其结构如下:
在FAD、FMN分子中的异咯嗪部分可以进行可逆的脱氢加氢反应。
FAD或FMN与酶蛋白部分之间是通过非共价键相连,但结合牢固,因此氧化与还原(即电子的失与得)都在同一个酶蛋白上进行,故黄素核苷酸的氧化还原电位取决于和它们结合的蛋白质,所以有关的标准还原电位指的是特定的黄素蛋白,而不是游离的FMN或FAD;在电子转移反应中它们只是在黄素蛋白的活性中心部分,而其本身不能作为作用物或产物,这和NAD+不同,NAD+与酶蛋白结合疏松,当与某酶蛋白结合时可以从代谢物接受氢,而被还原为NADH,后者可以游离,再与另一种酶蛋白结合,释放氢后又被氧化为NAD+。
多数黄素蛋白参与呼吸链组成,与电子转移有关,如NADH脱氢酶(NADh dehydrogenase)以FMN为辅基,是呼吸链的组分之一,介于NADH与其它电子传递体之间;琥珀酸脱氢酶,线粒体内的甘油磷酸脱氢酶(glycerol phosphate dehydrogenase)的辅基为FAD,它们可直接从作用物转移还原当量H++e reducing equivalent)到呼吸链,此外脂肪酰CoA脱氢酶与琥珀酸脱氢酶相似,亦属于FAD为辅基的黄素蛋白类,也能将还原当量从作用物传递进入呼吸链,但中间尚需另一电子传递体称为电子转移黄素蛋白(electrontransferring flavoprotein,ETFP,辅基为FAD)参与才能完成。