（一）多元酸酸式盐溶液的PH值

多元酸酸式盐中的酸式酸根离子，例如HCO-3在水溶液中的质子转移平衡如下：

HCO-3作为酸，根据数学推导，当Ka2C＞20KW，且c＞20Ka1时，水的离解可以忽略，且两性物质浓度不是很稀时，HCO-3溶液中[H+]的近似计算式为

（3-9）

式中Ka1和Ka2分别是碳酸的一级和二级离解常数。

对于其他酸式根离子水溶液和PH值，也可以类推得到近似公式。例如对于H2PO4溶液：

对于HPO2-4溶液

从这些近似公式可以看到，这些盐溶液的PH值与浓度无关。

例4　计算0.10mol.L^-1NaHCO₃溶液的pH值。已知H₂CO₃的K_a1=4.30*10^-7,K_a1=5.61*10^-11。

解：由符合近似条件，故可用近似公式计算。

（二）、弱酸弱碱盐溶液的PH值

NH4OAc是两性物质。在溶液中，

根据数学推导，当cK_a(NH₄⁺)>20K_w,且c〈20K_a（HOAc）时，计算溶液[H⁺]的近似公式为：

(3-10)

设NH₄OAc浓度为0.100mol.L^-1,则